试题分析：除法算式356÷5中，被除数为三位数，百位数为3，除数为5，3＜5，3不能整除5，根据整数除法的计算法则可知，应除多一位数，即用35除以5，应商在被除数的十位上，所以商的最高位为十位，商是两位数．

解：除法算式356÷5中，被除数为三位数，百位数为3，除数为5，3＜5，

应除多一位数，即用35除以5，应商在被除数的十位上，

所以商的最高位为十位，商是两位数．

故选：B．